電池研究院丨電池的昨天、今天與明天
【太平洋汽車網(wǎng) 文化頻道/技術(shù)頻道】鋼鐵俠伊隆·馬斯克于本周三發(fā)布了特斯拉新型鋰離子電池,新配方電池真的能引領(lǐng)整個(gè)新能源汽車工業(yè)往更加正確的方向前行嗎?
先不下結(jié)論,不如先跨越世紀(jì)看看電池的昨天和今天,我們?cè)賮?lái)討論電池的明天。
“Electric Battery”的中文翻譯“電池”二字可謂精髓至極,將“電”放進(jìn)一個(gè)“池子”里面儲(chǔ)藏著,用的時(shí)候再放出來(lái)。
這讓筆者不禁想起歷史上最古老的電池——雷神索爾那把據(jù)稱有19.2公斤重的“雷神之錘”……
公元1世紀(jì),斯堪的納維亞半島上的居民們因敬畏上天(天氣現(xiàn)象)編了一堆神話,口口相傳就成了北歐神話體系,其中主神奧丁最強(qiáng)大的兒子索爾司掌雷電與戰(zhàn)爭(zhēng)。星期四的英文“Thursday”正是源于索爾“Thor”之名,所以筆者建議充電樁企業(yè)可以在每周四弄個(gè)5折的“索爾充電日”。
雖說中世紀(jì)之后基督教入侵北歐并把北歐神話作品當(dāng)異端邪說鏟除清光,但手握雷神之錘擊殺巨人的雷神形象依然在美國(guó)好萊塢的幫助下保存了下來(lái)。
這幅《Thor's Fight with the Giants》油畫創(chuàng)作于1872年,作者是瑞典藝術(shù)家馬騰·埃斯基爾·文奇(Marten Eskil Winge),現(xiàn)藏于斯德哥爾摩國(guó)家博物館。
實(shí)際上,同時(shí)期的中國(guó)也有同類型的神話傳說,筆者三年前在“皆電GeekNEV”開刊詞《愿我們成為富蘭克林的風(fēng)箏》中曾提到過秦漢時(shí)期的“電公雷母”概念。
以上的東西方典例均是神學(xué)范疇的內(nèi)容,但古代人類真的完全不懂電與電池為何物嗎?
恐怕是了。
下面有個(gè)不太靠譜的例子:
1936年,伊拉克鐵路工人在首都郊區(qū)挖掘到一組“巴格達(dá)電池”(Baghdad Battery),德國(guó)考古學(xué)家卡維尼格對(duì)外宣稱:“這些出土的銅管、鐵棒和陶器是一個(gè)古代化學(xué)電池,只要向陶瓶?jī)?nèi)倒入一些酸或堿性水,便可以發(fā)出電來(lái)。”
見到這顆巴格達(dá)電池時(shí),筆者的第一反應(yīng)就是:又是一枚“歐帕茲”(Out Of Place ARTifactS),這跟我們國(guó)內(nèi)“上周”剛建好的“西周”古跡沒什么區(qū)別……
別扯了,入正史。
人類歷史上第一個(gè)關(guān)于“電”的記錄,在公元前6世紀(jì)前后,古希臘哲學(xué)家泰勒斯發(fā)現(xiàn)摩擦后的琥珀可以吸起絨毛和木屑,遍認(rèn)為這些死物內(nèi)部其實(shí)有生命靈魂的,只是肉眼看不見而已。
連小學(xué)《自然》課都沒上過的大哲學(xué)家泰老師不知道,其實(shí)是靜止的電荷在物體內(nèi)部積聚,一旦打破舒適區(qū)它們就要就炸毛。
人類又過了整整20個(gè)世紀(jì),才勉強(qiáng)打開了電磁學(xué)的大門,然而此時(shí)愚鈍的人類根本無(wú)法將電儲(chǔ)藏起來(lái)挪為己用。
直至17世紀(jì),荷蘭萊頓大學(xué)(Leiden University)的彼得·范·穆森布羅克教授(Prof. Pieter van Musschenbroek)發(fā)明了萊頓瓶(Leyden jar),人類第一次捕捉到了電。
穆森布羅克教授高興得像個(gè)200斤的大孩子,就像第一次學(xué)會(huì)用精靈球的小朋友。4個(gè)世紀(jì)之后,萊頓大學(xué)依然拿著這個(gè)典故來(lái)招生……
電是抓住了,但如何源源不斷地捕捉/生產(chǎn)電呢?這個(gè)問題要到18世紀(jì)中葉才能回答,答題者是美國(guó)開國(guó)大神本杰明·富蘭克林(Benjamin Franklin),他從蒼天哪里取得了雷電,從暴君那里取得了民權(quán)。
光榮的富蘭克林院士并未完成18世紀(jì)的電學(xué)成就,意大利物理學(xué)家亞歷山德羅·伏打(Alessandro Volta)在這個(gè)世紀(jì)最后一年造出了中國(guó)高中生最討厭的“伏打電堆”,成為了世界上第一組化學(xué)電源——“巴格達(dá)電池”不靠譜,別信。
為致敬伏打老師對(duì)電學(xué)的貢獻(xiàn),電壓?jiǎn)挝槐愠闪?strong>Volta。
隨著19世紀(jì)初發(fā)電機(jī)與電動(dòng)機(jī)相繼發(fā)明,電學(xué)進(jìn)入了一個(gè)全新的紀(jì)元。準(zhǔn)確來(lái)說,19世紀(jì)是屬于電池的第一個(gè)光輝世紀(jì)。
1802年:Dr. William Cruikshank設(shè)計(jì)了第一個(gè)便于生產(chǎn)制造的電池。
1836年:英國(guó)化學(xué)家John Frederic Daniell為提供穩(wěn)定的放電電流對(duì)電池做了改進(jìn),此時(shí)電壓終于提升到1V以上。
1859年:法國(guó)物理學(xué)家Gaston Planté發(fā)明了鉛酸二次電池,這是一款偉大的化學(xué)電源,足足12V電壓,可重復(fù)充電循環(huán)使用,一直玩到了21世紀(jì),當(dāng)前年銷量超過半個(gè)億。
1868年:George Leclanché開發(fā)出使用電解液的電池。
1881年:J.A.Thiebaut取得干電池專利.。
1888年:Dr. Gassner開發(fā)出第一個(gè)干電池,1896年美國(guó)開始量產(chǎn)干電池,如今中國(guó)年產(chǎn)干電池?cái)?shù)量超過1000億個(gè)。
1890年:Thomas Edison發(fā)明可充電的鐵鎳電池。
1896年:D型電池誕生,這也是我們?cè)絹?lái)越少用到的1號(hào)電池。
1899年:瑞典發(fā)明家Waldmar Jungner發(fā)明了鎳鎘電池。
電池與車輛的結(jié)合,在19世紀(jì)中頁(yè)開始,20世紀(jì)前頁(yè)達(dá)到頂峰。從郭睿同事編撰的《電動(dòng)車坎坷發(fā)展史》(上圖)上可知,1900年在美國(guó)上牌的汽車當(dāng)中,電動(dòng)汽車占比38%,是汽油汽車的將近2倍。
然而,汽油內(nèi)燃機(jī)的快速崛起,讓初期發(fā)展的電動(dòng)汽車完全沒有了競(jìng)爭(zhēng)力。隨著石油提煉技術(shù)的提升、油站建設(shè)的鋪開,一個(gè)中心化的汽車補(bǔ)能網(wǎng)絡(luò)建立而成。
由于電池儲(chǔ)能能力的孱弱,只有數(shù)十公里的電動(dòng)汽車縱使擁有尼古拉·特斯拉這種遠(yuǎn)程輸電大神打造的去中心化補(bǔ)能網(wǎng)絡(luò)助力(如上圖文章),也無(wú)力回天。
20世紀(jì)的電池研發(fā)史,奠定了今天全球電池技術(shù)的大綱。
20世紀(jì)前半段,電燈終于點(diǎn)亮了這顆星球更多的黑暗部分,然而電池技術(shù)依然在黑暗時(shí)期,鉛蓄電池運(yùn)用在各行各業(yè)(包括汽車12V電源),可充電的鐵鎳電池與不可充電的堿性電池相繼量產(chǎn),但性能極弱。有趣的是,那個(gè)年代使用電池最多的器械居然也是在黑暗中度過的——潛水艇。
著名的德國(guó)U型潛艇橫跨了第一次和第二次世界大戰(zhàn),那時(shí)候沒有核反應(yīng)堆,潛艇水下航行速度很慢、續(xù)航很短,那是因?yàn)闆]有氧氣供柴油機(jī)工作時(shí)就只能使用電池提供能源。
極為孱弱的電池能量密度,很好地解釋了兩件事:
1、為什么U型潛艇需要裝一門甲板炮? → 缺電是常態(tài),在水上航行是常態(tài),這時(shí)候甲板炮最好用。
2、為什么U型潛艇如此怕驅(qū)逐艦? → 電壓太低、電流太弱,只有幾節(jié)航速的水下潛艇就是深水炸彈的活靶子。
在中國(guó)抗戰(zhàn)時(shí)期,軍用電臺(tái)主要使用兩種電池:一次電池(干電池)能用10天左右,但我們很難獲得;二次電池(濕電池)可以用1年左右,可以使用手搖式(下圖)或者腳踏式發(fā)電機(jī)進(jìn)行循環(huán)充電。
隨著二戰(zhàn)后的第三次科技革命,人類對(duì)儲(chǔ)電系統(tǒng)的依賴越發(fā)嚴(yán)重,然而電池的性能依然難以支撐我們的需求。
不是人類太懶,而是能試的材質(zhì)和方式基本都試過了,就是造不出一顆既安全又高儲(chǔ)量的電池。下方截屏是目前全球科學(xué)家試驗(yàn)過的電池種類:
第一次讓“便攜”一詞成為現(xiàn)實(shí)的是“大哥大”。
東西南北中,發(fā)財(cái)?shù)綇V東。80年代末,一斤重的移動(dòng)電話進(jìn)入香港與廣州市場(chǎng),2萬(wàn)多一臺(tái)的價(jià)格,充電10小時(shí)只能撐30分鐘,電池記憶效應(yīng)強(qiáng),得配一個(gè)放電器放空了再充,最好每月進(jìn)行一次深度充放電。
這種巨型的電池就是鎳鎘電池,可循環(huán)1100次(實(shí)際用起來(lái)差遠(yuǎn)了)。
然而并不要認(rèn)為這款最終因?yàn)榘踩珕栴}被批量召回的電池是最失敗的電池作品,因?yàn)槭澜缟媳人〉碾姵赜凶阕銛?shù)億種。
移動(dòng)電話的電池從鎳鎘到鎳氫,再到鋰離子電池,這條路走了30多年,每一步都非常不容易,特別是邁入鋰離子電池這一步,消耗掉了人類極多的運(yùn)氣(筆者認(rèn)為比解決古巴導(dǎo)彈危機(jī)還好運(yùn))。作為參考,單單索尼一家,在1986年-1991年間研究鋰離子電池期間使用過的正極、負(fù)極、電解液組合達(dá)到1億種以上……
用清華大學(xué)汽車工程系博士 @張抗抗 先生的話來(lái)說就是:鋰電池的發(fā)明并不是人類科技樹的必然結(jié)果,而是一項(xiàng)奇跡。
我們今天能用著刷著智能手機(jī)、聽著真無(wú)線耳機(jī)、吃著電動(dòng)車送來(lái)的外賣宅家度日,還得感謝三位2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主——邁克爾·斯坦利·惠廷漢姆(Michael Stanley Whittingham)、約翰·班尼斯特·古迪納夫(John Bannister Goodenough)、吉野彰(Akira Yoshino)。
邁克爾·斯坦利·惠廷漢姆(Michael Stanley Whittingham)從第一次石油危機(jī)(20世紀(jì)70年代)開始投入電池科技研發(fā),他指明了“鋰嵌入”技術(shù)路線,提升了充放電反應(yīng)的可逆性,提升了安全性,是給我們帶來(lái)宅家福利的“鋰電之父”。
今年98歲高齡的“足夠好先生”——約翰·班尼斯特·古迪納夫(John Bannister Goodenough),其實(shí)從54歲才開始研發(fā)電池。古迪納夫博士是鋰電池領(lǐng)域最大的功臣,三大鋰電池正極材料(鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰)都是他帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)找出來(lái)的,其中鈷酸鋰誕生在1980年,使用石墨為陽(yáng)極并解決了“鋰枝晶”現(xiàn)象。
因?yàn)殁捤徜嚪桨高^于前沿,在當(dāng)年堪稱癡人說夢(mèng)(連古迪納夫博士的母校牛津大學(xué)都不理他了)。這世界只有瘋子會(huì)欣賞瘋子,而這個(gè)投錢的“瘋子”是日本索尼。在剛剛提到的一億種方案中,索尼找出了第一種可量產(chǎn)化的鋰離子電池方案,并在1991年將其投入市場(chǎng)。
古迪納夫博士 × 索尼 = 宇宙最強(qiáng)大腦
不接受反駁,因?yàn)楫?dāng)今遍布全球各產(chǎn)業(yè)的鋰離子電池運(yùn)用就是從這里開始的,而在鋰離子電池之前,沒有任何一款電池可以同時(shí)做到:
1、工作電壓高
2、體積小重量低
3、無(wú)記憶效應(yīng)
4、自放電少
5、能量密度高
6、循環(huán)壽命較長(zhǎng)
可以說,古迪納夫博士的鋰離子電池技術(shù)塑造了現(xiàn)代人的生活方式。
吉野彰(Akira Yoshino)也是神人一位,吉野教授在1983年開發(fā)出鋰離子電池原型,最終確立了現(xiàn)代鋰離子電池基本框架的。這位日本老頭子喜歡去風(fēng)俗店,在25年前就跟媽媽桑夸下??谡f他會(huì)拿到諾貝爾獎(jiǎng)的。
都說“男人的嘴,騙鬼的人”,然而他真的拿到了諾獎(jiǎng)……
在鋰離子電池上市前一年,日后的死對(duì)頭鎳氫電池正式上市,這也是我們平常用得最多的充電電池(下圖“愛老婆電池”)。
鎳氫電池研發(fā)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)20年,德國(guó)戴姆勒-奔馳和大眾都有投資,豐田普銳斯則是最喜歡用鎳氫電池的新能源車,淺充淺放可以隨便玩10年以上。
80年代出生的朋友們應(yīng)該對(duì)日本便攜式CD機(jī)和MD機(jī)很熟悉。在蘋果iPod問世之前,這兩款轉(zhuǎn)盤式便攜播放器在我們這代人當(dāng)中很受熱捧,這批機(jī)子多數(shù)用的都是鎳氫電池,日本廠商喜歡稱之為“水素電池”。
為什么鎳氫電池占領(lǐng)電動(dòng)汽車市場(chǎng)?還是因?yàn)槟芰棵芏鹊膯栴}。
鋰離子電池的能量密度足夠高,在安全性趨向于穩(wěn)定之后,戴爾率先在筆記本電腦上使用了鋰離子電池。2012年上市的特斯拉Model S,就是用7000多節(jié)筆記本鋰離子電池驅(qū)動(dòng)的,如此變態(tài)的封裝技術(shù)和電控技巧,膝蓋獻(xiàn)上。
不過,鋰離子電池生產(chǎn)大國(guó)目前并不是美國(guó)。早在2004年,中國(guó)鋰電池行業(yè)就已崛起,待至2008年終于形成中/日/韓三分天下的行業(yè)大局,這個(gè)態(tài)勢(shì)一直維持到現(xiàn)在。
正因?yàn)橛辛顺墒斓匿囯x子電池技術(shù)與產(chǎn)業(yè),電動(dòng)汽車在21世紀(jì)重新迎來(lái)了新生。大家可以點(diǎn)擊下方郭睿同事的文章《電動(dòng)車坎坷發(fā)展史(下)》進(jìn)行更深度的了解。
目前鋰離子電池行業(yè)主要有以下幾種解決方案:
1、三元鋰(鎳鈷錳酸鋰Li[Ni-Co-Mn]O2或NCM):當(dāng)今動(dòng)力電池行業(yè)用得最多的方案,其中用于穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的Co鈷,用量已經(jīng)大幅下降(最低可以到1%左右),能量密度大增的NCM811高鎳電池將成為主流,但安全性有待考驗(yàn)。
2、磷酸鐵鋰(LiFePO4):比亞迪最愛的“鐵電池”(目前進(jìn)化成“刀片電池”),成本低,安全性好,壽命長(zhǎng),能量密度低。
3、鈷酸鋰(LiCoO2):智能手機(jī)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)最愛,能量密度高(能量型電池),壽命短,熱穩(wěn)定性差,比功率低。反正手機(jī)不會(huì)像車一樣用足10年,滿足大容量輕重量就行。
4、錳酸鋰(LiMn2O4):用在電動(dòng)工具、醫(yī)療器械、電動(dòng)汽車、混動(dòng)汽車之上,功率大,能量密度中等。
5、鎳鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或稱NCA):運(yùn)用在工業(yè)領(lǐng)域、醫(yī)療器械、電動(dòng)汽車(特斯拉等),類似鈷酸鋰,能量密度高(能量型電池),可以做到低鈷。
6、鈦酸鋰(Li4Ti5O12):負(fù)極使用鈦酸鋰,運(yùn)用于UPS、便攜工具、電動(dòng)汽車(三菱iMiEV、飛度EV等),壽命長(zhǎng),充電快,能量密度最低,價(jià)格高,卻是最安全的鋰離子電池。
主流鋰離子電池性能對(duì)比 | |||||
電極材料 | 能量密度 | 成本 | 穩(wěn)定性 | 安全性 | 循環(huán)壽命 |
三元鋰(正極) | 高 | 高 | 中 | 中 | 中 |
磷酸鐵鋰(正極) | 低 | 中 | 中 | 高 | 高 |
鈷酸鋰(正極) | 高 | 中低 | 低 | 中 | 低 |
錳酸鋰(正極) | 中 | 低 | 低 | 中高 | 中低 |
鎳鈷鋁酸鋰(正極) | 高 | 中 | 低 | 中 | 低 |
鈦酸鋰(負(fù)極) | 最低 | 最高 | 中 | 高 | 高 |
電池技術(shù)瓶頸真的無(wú)法突破嗎?
跨越式發(fā)展暫時(shí)是沒有的,不針對(duì)中國(guó),而是全球電池研發(fā)與生產(chǎn)均沒辦法進(jìn)行質(zhì)變式的突破,如果你看到有新聞?wù)f“充電速度縮減90%”、“能量密度增加200%”之類的新聞,99%是假的。
很難嗎?很難,因?yàn)橐粔K簡(jiǎn)單的電芯(基礎(chǔ)元件)需要受到多達(dá)6個(gè)維度的因素制約:循環(huán)壽命、功率密度、能量密度、工作溫度區(qū)間、安全、成本。
6個(gè)維度的表現(xiàn),就像是游戲里的“技能樹”,我們手中只有有限的技能點(diǎn),不能讓所有維度的表現(xiàn)都全優(yōu),除非你愿意用200萬(wàn)成本打造一臺(tái)15萬(wàn)家用車的電池組,以做慈善的方式促進(jìn)我國(guó)新能源事業(yè)發(fā)展。
根據(jù)J.D.Power發(fā)布的《2020中國(guó)新能源汽車體驗(yàn)研究SM(NEVXI)》,中國(guó)電動(dòng)汽車用戶的續(xù)航期望值是554.4km,目前市面上的電動(dòng)汽車平均值是366.1km。理想很豐滿,現(xiàn)實(shí)很骨感。
A、電池能量密度太低(續(xù)航差)
B、電池安全性不佳(總是燒)
C、充電時(shí)間過長(zhǎng)(礙事)
D、電池價(jià)格過高(車價(jià)高)
四座大山立在電動(dòng)汽車消費(fèi)者面前,跨不過去,就永遠(yuǎn)無(wú)法完全替代使用汽柴油燃料的內(nèi)燃機(jī)汽車,即使我們有再大的愿景和決心。
電池的未來(lái)是怎樣的?實(shí)話實(shí)說,沒人知道,即使像古迪納夫博士這種用“上帝視角”看人類的大神也無(wú)法直接回答。
下面有數(shù)種技術(shù)路線,大家多少也聽過一些:
前兩年,石墨烯概念炒得比綠水鬼還火,各種真假新聞充斥網(wǎng)路。實(shí)際上,石墨烯并不能像那些媒體人說的那樣大大增加電池能量密度,它只是相當(dāng)于內(nèi)燃機(jī)的渦輪增壓器,在理論上可以提升充放電速率而已。
但石墨烯真的是一個(gè)徹底的騙局嗎?也不全是。
相比于在鋰離子電池中的運(yùn)用,石墨烯更有希望在超級(jí)電容中使用,其堪稱變態(tài)的充放電效率可以讓充放電成為一種享受。
問題是,超級(jí)電容器的能量密度只有鋰離子電池的1/10左右,所以使用超級(jí)電容器充當(dāng)動(dòng)力電池部分的電動(dòng)汽車只有極短的續(xù)航,當(dāng)一下園區(qū)內(nèi)的接駁巴士還成。
發(fā)布無(wú)鈷電池概念(非磷酸鐵鋰)的“蜂巢能源”,前身是長(zhǎng)城汽車動(dòng)力電池事業(yè)部,自2012年起開展電芯研制,2018年2月獨(dú)立,總部在江蘇無(wú)錫。上一年7月,蜂巢能源發(fā)布了無(wú)鈷電池和四元電池的“概念”。為什么說是概念呢?因?yàn)橹两襁€沒有更多消息露出。
因?yàn)榈厍蛏咸矫鞯拟挾鄶?shù)都在剛果(金),最瘋狂的時(shí)候從20萬(wàn)一噸漲到60萬(wàn),低鈷或者無(wú)鈷才是出路。
據(jù)蜂巢能源介紹,無(wú)鈷材料性能可以達(dá)到NCM811同等水平,材料成本降低5~15%,相應(yīng)帶來(lái)的電芯BOM成本可以降低約5%,且會(huì)讓材料不受戰(zhàn)略資源影響。
蜂巢能源稱這款產(chǎn)品研發(fā)過程進(jìn)展順利,年底前將完成材料開發(fā),2020年3月完成材料體系的進(jìn)一步優(yōu)化,2020年8月體系定型,2021年11月將實(shí)現(xiàn)無(wú)鈷電芯的SOP。
鈷可以穩(wěn)定結(jié)構(gòu),鎳則提升容量,集中力量開發(fā)高鎳化動(dòng)力電池已經(jīng)成為行業(yè)共識(shí),但是更高的能量密度也伴隨著更活潑的化學(xué)性能,安全性能是整個(gè)行業(yè)必須要正視的問題。
在此背景上,蜂巢能源開發(fā)出四元正極材料,并基于該材料發(fā)布了全球首款四元材料電芯,其循環(huán)性能優(yōu)于目前市場(chǎng)上常見的NCM811材料,可以做到容量更高、壽命更長(zhǎng)、安全性更好。
據(jù)悉,四元材料電芯項(xiàng)目于2018年9月立項(xiàng),將在2019年底前完成材料開發(fā),預(yù)計(jì)將于2020年12月實(shí)現(xiàn)材料SOP,將在2022年11月實(shí)現(xiàn)基于四元材料的電芯SOP。
全固態(tài)電池就是電芯里面沒有流體(液體/氣體)的電池。因?yàn)閮?nèi)部全面采用固體結(jié)構(gòu),同樣容量下的全固態(tài)電池比目前里頭包著電池液的鋰離子電池要更加輕薄,這意味著全固態(tài)電池的能量密度遠(yuǎn)高于一般鋰離子電池了。
目前在一些實(shí)驗(yàn)室中,研究人員已經(jīng)試制出能量密度為300-400Wh/kg的全固態(tài)電池。一旦大批量生產(chǎn),只要平均價(jià)格能下去,電動(dòng)車的續(xù)航能力將有望突破1000km,這可是柴油車才有可能挑戰(zhàn)的大限。
再往更高處想一下,足夠輕、足夠大容量的全固態(tài)電池低價(jià)鋪貨之后,電動(dòng)飛機(jī)是不是要成為現(xiàn)實(shí)了呢?
更重要的是,全固態(tài)電池接下來(lái)還有望進(jìn)化成柔性電池,可以適應(yīng)未來(lái)可穿戴設(shè)備的電池需求。誰(shuí)家先突破,誰(shuí)家就要先賺翻。
只不過,固態(tài)電池有一個(gè)很大的問題,那就是很難實(shí)現(xiàn)快充。這是物理短板,基本無(wú)法突破的。
古迪納夫博士研發(fā)了當(dāng)今鋰離子電池領(lǐng)域的三大正極材料,目前業(yè)界的負(fù)極材料多用碳素材料(好消息是中國(guó)石墨儲(chǔ)量占全球70%),非碳負(fù)極材料則有四大系列,包括硅基材料。
硅的理論容量超過石墨10倍以上,造成電池的話有望提升大約50%的能量密度。
電池負(fù)極材料大綱 | ||
碳素材料 | 石墨 | 天然石墨/人造石墨 |
軟碳 | 焦炭/中間相碳微球 | |
硬碳 | 碳纖維/PAS | |
非碳材料 | 鋰金屬 | |
氮化物 | ||
合金 | 錫基材料/硅基材料 | |
鈦酸鋰 |
此前的學(xué)者都不知道硅那么好用嗎?都知道,只是解決不了硅基材料體積膨脹的問題。
石墨與硅的充放電機(jī)理不同,石墨是鋰的嵌入和脫嵌,硅則是合金化反應(yīng),硅的脫嵌鋰反應(yīng)會(huì)令其體積膨脹3倍,電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)破壞之后,就沒后文了。
此前特斯拉曾經(jīng)放風(fēng)要發(fā)布一款基于硅納米線負(fù)極打造的電池,業(yè)界先鋒企業(yè)Amprius利用微小的碳納米線(A4紙厚度的1/1000)儲(chǔ)藏鋰,硅納米線與鋰結(jié)合之后不會(huì)破裂。
鋰離子電池首次充電時(shí)會(huì)形成SEI膜(固體電解質(zhì)界面),消耗掉大量來(lái)自電極材料的鋰離子,雖然降低了內(nèi)部短路風(fēng)險(xiǎn)、防止溶劑分子的共嵌入(提升循環(huán)壽命),但也因此降低了總?cè)萘俊榇?,我們可以通過預(yù)鋰化對(duì)電極材料進(jìn)行補(bǔ)鋰,抵消SEI膜的鋰離子消耗,從而提高電池的總?cè)萘亢湍芰棵芏取?/p>
用人話來(lái)說就是:茄子太吸油,所以我們炒茄子時(shí)多放油……
預(yù)鋰化技術(shù)有很多個(gè)方向,其中正極補(bǔ)鋰可以使用富鋰化合物、二元鋰化合物等等,負(fù)極補(bǔ)鋰可以使用鋰箔補(bǔ)鋰、硅化鋰粉等等,在此不作展開。
2015年,鋁離子電池領(lǐng)域突發(fā)一個(gè)新聞,斯坦福大學(xué)和湖南大學(xué)的幾位教授在《自然》上發(fā)表了一篇?jiǎng)?chuàng)新性鋁離子電池的研究報(bào)告,聲稱鋁離子電池有潛力做到充電1小時(shí)(超充)、用電3-4天(高容量)。
很明顯,這只是一個(gè)實(shí)驗(yàn)性質(zhì)的雛形,距離成品還有一個(gè)跟斗云的距離。5年過去了,沒后續(xù),暫時(shí)別想了。
氯離子電池、氟離子電池、鈉離子電池……
電池的研發(fā)過程就是在元素周期表大海撈針的過程,全球研發(fā)人員對(duì)此的試驗(yàn)次數(shù)以“億次”為基本單位。
此外,無(wú)極耳設(shè)計(jì)(剛剛發(fā)布,如下圖)、CTP設(shè)計(jì)(比亞迪刀片電池)、4680電芯(算是特斯拉的CTP技術(shù))
隨著電池的不斷進(jìn)化,極度追求輕量化的無(wú)人機(jī)成為了現(xiàn)實(shí),鋰電池潛艇成為了現(xiàn)實(shí)(日本已有下水案例),伊隆·馬斯克也曾表示:一旦電池能量密度達(dá)到400Wh/kg的時(shí)候,電動(dòng)飛機(jī)將成為可能。
筆者認(rèn)為,化石能源將在核聚變發(fā)電技術(shù)商用化之后變得無(wú)足輕重,人類接下來(lái)面臨的問題不再是能源短缺,而是如何儲(chǔ)藏取之不盡用之不竭的電能。
答案依然是——偉大的電池!
核電站不是說開就開、說停就停,功率也不能隨著實(shí)際用電負(fù)荷進(jìn)行快速反應(yīng),因此除了陪火力發(fā)電機(jī)組進(jìn)行調(diào)峰之外,還可以在核電站選址時(shí)就找到一個(gè)高于核電站的上水庫(kù)來(lái)儲(chǔ)能。
抽水儲(chǔ)能可以說是大容量電能儲(chǔ)藏的最古典打法了。多余的電能用于抽“下水庫(kù)”的水到“上水庫(kù)”,將電能變?yōu)橹亓?shì)能儲(chǔ)藏,需要用電時(shí)倒流發(fā)電,這或許是地球上最大的“電池”了。
飛輪儲(chǔ)能的構(gòu)想誕生得很早,但材料科學(xué)大躍進(jìn)之后的20世紀(jì)才有真正的發(fā)展,NASA在60年代開始將飛輪儲(chǔ)能機(jī)構(gòu)用作儲(chǔ)電系統(tǒng)安裝在衛(wèi)星之上。
飛輪儲(chǔ)能的原理也足夠簡(jiǎn)單,就是在電力富余的時(shí)候用電機(jī)將電能轉(zhuǎn)化成飛輪旋轉(zhuǎn)的機(jī)械能,反之既是發(fā)電過程。
飛輪儲(chǔ)能占地小,能量密度大,功率密度大,但持續(xù)時(shí)間太短了,用作UPS、賽車動(dòng)力系統(tǒng)臨時(shí)儲(chǔ)電還差不多,此外還可以給風(fēng)力發(fā)電系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)峰(風(fēng)力發(fā)電組+內(nèi)燃機(jī)組+飛輪儲(chǔ)能),要用作長(zhǎng)時(shí)間電能輸出那是不合理的。
電力富余時(shí),用電將空氣壓縮儲(chǔ)藏在儲(chǔ)氣罐、儲(chǔ)氣室、洞穴當(dāng)中,用電時(shí)釋放出來(lái)進(jìn)入燃燒室,配合燃料驅(qū)動(dòng)燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電。
壓縮空氣的壓力通??梢赃_(dá)到70-100bar,而高壓空氣對(duì)于內(nèi)燃機(jī)燃燒而言可是正兒八經(jīng)的寶貴資源。
目前壓縮空氣儲(chǔ)能要改進(jìn)的一大重點(diǎn)就是有效利用好壓縮空氣過程中產(chǎn)生的熱能,這樣子才能提升壓縮空氣儲(chǔ)能系統(tǒng)的整理效率。目前有一項(xiàng)技術(shù)叫做絕熱壓縮空氣儲(chǔ)能系統(tǒng)(AA-CAES),暫未實(shí)用化。
比較典型的“車電互聯(lián)”Vehicle-to-Grid案例就是蔚來(lái)不久之前推出的“反向換電”(威馬目前也有V2G項(xiàng)目落地),用戶將充滿的電池運(yùn)到換電站換走當(dāng)前最低電量的那塊電池,而這個(gè)概念其實(shí)不是蔚來(lái)開創(chuàng)的,而是美國(guó)特拉華大學(xué)的Kempton和Letendre在1997年提出。
設(shè)想是很好的,V2G的確可以幫助整個(gè)電動(dòng)汽車社會(huì)削峰填谷,問題是目前動(dòng)力電池的循環(huán)壽命太珍貴了,1000個(gè)充放電循環(huán)下來(lái),多數(shù)鋰離子電池的性能都會(huì)大大削減(對(duì)于電動(dòng)汽車體驗(yàn)而言),電網(wǎng)/車企給予的V2G補(bǔ)貼又無(wú)法填平動(dòng)力電池循環(huán)壽命的坑。
除非電池循環(huán)壽命能到達(dá)4000次甚至更多,否則V2G技術(shù)只能算是一種“為愛發(fā)電”的行為藝術(shù)……
首先聲明一點(diǎn):“氫燃料電池”不是一種電池,而是一種換能裝置,可以類比汽柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。
充當(dāng)“電池”角色的是儲(chǔ)氫罐,這是一種高壓設(shè)備,技術(shù)含量很高,造起來(lái)一點(diǎn)都不比目前的三元鋰電池容易。下方文章《以氫氣召喚未來(lái)》是筆者在5年前寫的一篇?dú)淙剂想姵剀嚰夹g(shù)原理與行業(yè)分析。
文章太長(zhǎng)太枯燥,我用人話來(lái)解讀:電很難儲(chǔ)藏起來(lái),所以將能量轉(zhuǎn)化成氫氣方便保存,像汽柴油一樣運(yùn)到各地的加氫站,車輛用氫燃料電池進(jìn)行發(fā)電。
“電”并不新,但全新的電能生產(chǎn)模式、電能儲(chǔ)藏模式、電能運(yùn)輸模式、電能消費(fèi)模式,卻是指引未來(lái)生活(不單指汽車生活)的重要因素,通過質(zhì)子交換膜獲取氫氣中所儲(chǔ)電能的高效、環(huán)保、安全方法,更值得大財(cái)團(tuán)投入研發(fā)資金。
我們不敢肯定未來(lái)社會(huì)一定是屬于“氫”的,氫燃料電池車甚至可能在成本無(wú)法大幅降低、加氫站網(wǎng)絡(luò)無(wú)法鋪開、制氫與儲(chǔ)氫技術(shù)無(wú)法突破等壓力下退出市場(chǎng)成為歷史,但有一點(diǎn)是肯定的:氫能社會(huì)所代表的“環(huán)保”理念是真正的環(huán)保(反面例子是半噸電池上身還敢說自己“環(huán)保”的純電動(dòng)車),整個(gè)氫燃料電池能量轉(zhuǎn)化過程的副產(chǎn)品只有“水”——我們的生命之源。
人類在18世紀(jì)學(xué)會(huì)了電的使用與儲(chǔ)藏,與當(dāng)年直立人學(xué)會(huì)用火一樣擁有史詩(shī)般的意義。電池技術(shù)經(jīng)過19世紀(jì)與20世紀(jì)的迅猛發(fā)展,當(dāng)今世界已經(jīng)徹底離不開電池了。
小如無(wú)線耳機(jī),大如純電公交;低如彈道導(dǎo)彈潛艇,高如登月火箭;近如外賣小車,遠(yuǎn)如越洋船舶……電池成為了驅(qū)動(dòng)世界的一股不可或缺的中堅(jiān)力量。
在潛力無(wú)限的核聚變發(fā)電技術(shù)促成下,未來(lái)世界更需要儲(chǔ)電技術(shù)的支撐。
真正環(huán)保的氫氣儲(chǔ)電,或許是我們的最終答案。
(文:太平洋汽車網(wǎng) 黃恒樂)
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